Plex kann mit externen XML Dateien per default nichts anfangen. Mit einer einzigen Ausnahme: bei Filmen wird, sofern vorhanden die IMDb ID ausgewertet und beim Zuordnen bevorzugt. Die kann sich in einer Filmtitel.nfo Datei im selben Ordner befinden.
Diese .nfo Datei kann entweder eine Kodi-kompatible XML Datei sein oder aber eine simple Text-Datei wie sie bei Scene-Releases üblich ist.
Wenn du schon XML Dateien anlegst, dann mache sie gleich Kodi-kompatibel. Damit können mehr Programme etwas anfangen, als wenn du die Struktur komplett selbst erfindest.
Selbst Plex kann mit einem Plugin als Metadaten-Agent diese .nfo Dateien lesen.
(zumindest hat das in der Vergangenheit funktioniert. Ich habe es selber lange nicht mehr getestet.)
Schau dir mal das Metadata agents for exported XBMC library
und das hier an: [REL] Lambda (Local Assets-Metadata Double Agent) for Plex Metadata export)
Die besten Ordnerstrukturen für Plex sind die offiziell unterstützten: https://support.plex.tv/articles/categories/your-media/
