Hilf mir mal… bin nicht wirklich sicher, ob ich dein Problem wirklich verstehe.
Du hast einen Server, den du außerhalb deines Netzwerks über http://app.plex.tv/desktop erreichen kannst.
Du hast eine eigene Domäne die auf den Plex Media Server in deinem Heimnetzwerk verweist.
Verwendest du dafür irgendwelche Quick Connect Funktionen des Synology NAS?!
Kannst du deine Domain denn von außerhalb deines Heimnetzwerks erreichen (ohne die Plex-Zusätze)?