Habe gerade mal nachgeschaut, dein Server hat das letzte mal vor einigen Tagen mit plex.tv kommuniziert.
Ist der Plex Server auf deinem NAS eventuell mit einem ganz anderen Benutzerkonto verbunden?
Versuche mal, manuell an die Serverlogs zu kommen. Dort sollte der Benutzername drin stehen. Qnap faq.....read me first! Q11 und Q12
Was passiert, wenn du https://app.plex.tv im Browser aufrufst?